sexta-feira, 23 de março de 2012

Exercicios Substituição nucleofilica (23/03/2012)


1-       Mostre os reagentes, orgânicos e inorgânicos, necessários para converter o brometo de n-butila em:

a)      Iodeto de n-butila
b)      Cloreto de n-butila
c)      n-butil metil éter
d)      álcool n-butílico (n-butanol)
e)      Pentanonitrila (CH3CH2 CH2 CH2CN)


2-      Coloque em ordem crescente de reatividade nas condições de reação do tipo SN2.

a)      2-bromo-2-metilbutano; 1-bromopentano; 2-bromopentano
b)      1-bromo-3-metilbutano; 2-bromo-2-metilbutano; 3-bromo-2-metilbutano;


3-      Explique o fato de tanto o 2-pentanol como o 3-pentanol reagirem com HCl (gás) e ambos formarem 2-cloropentano e 2-cloropentano.


4-      Arranje os alcoóis de cada grupo em ordem crescente de reatividade como se eles estivessem reagindo com HBr (gás).

a)      2-butanol; 2-metil-1-propanol; 2-metil-2-propanol
b)      3-pentanol; 2-flúor-3-pentanol; 2,2-diflúor-3-pentanol; 1-flúor-3-pentanol.


5-      Quais os produtos esperados da reação entre o brometo de n-butila com:
a)      NH3
b)      C6H5NH2
c)      NaCN
d)      NaOC2H5
e)      CH3COOAg
f))       NaSCH3

     PS O solvente da reação é a dimetilformamida (procure a sua fórmula nos livros ou na internet).

domingo, 18 de março de 2012

Reações de Eliminação

Exercícios de Reações de Eliminação

1)      Desenhe o mecanismo destas reações.

2)      Dê o mecanismo da reação de eliminação para a formação do anticancerígeno tamoxifeno e explique o fato de que a mesma resulta na mistura de alcenos cis e trans.

3)      Explique os resultados contrastantes destas duas reações.

4)      Sugira os mecanismos para estas eliminações.

5)      Explique a posição da dupla ligação no produto destas reações.

Substituição nucleofílica

Substituição nucleofílica - Exercícios


1)      Qual haleto de alquila você espera que reaja mais rapidamente por um mecanismo SN2? Explique a resposta.

a)      CH3CH2CH2Br ou (CH3)2CHBr

b)      CH3CH2CH2 CH2Cl ou CH3CH2CH2 CH2I

c)       (CH3)2CH CH2Cl ou CH3CH2CH2 CH2Cl

d)      (CH3)2CH CH2 CH2Cl ou CH3CH2CH(CH3) CH2Cl

e)      C6H5Br ou CH3CH2CH2 CH2CH2CH2 Cl


2)      Qual reação SN2 de cada par seguinte você espera que ocorra mais rapidamente em um solvente prótico?

a)      CH3CH2CH2 Cl + CH3CH2O- CH3CH2CH2O CH2CH3 + Cl- ou                                  CH3CH2CH2 Cl + CH3CH2OH CH3CH2CH2O CH2CH3 + HCl

b)      CH3CH2CH2 Cl + CH3CH2O- CH3CH2CH2O CH2CH3 + Cl- ou                            

CH3CH2CH2 Cl + CH3CH2S- CH3CH2CH2S CH2CH3 + Cl-

c)       CH3CH2CH2 Br + (C6H5)3N CH3CH2CH2N(C6H5)3+ + Br- ou                             

CH3CH2CH2 Br + (C6H5)3P CH3CH2CH2P(C6H5)3+ + Br-

d)      CH3CH2CH2 Br (1,0 M) + CH3O- (1,0M) CH3CH2CH2O CH3 + Br- ou                            

CH3CH2CH2 Br (1,0M)+ CH3O- (2,0M) CH3CH2CH2OCH3 + Br-



3)      Qual reação SN1 de cada par seguinte você espera que ocorra mais rapidamente? Explique a resposta.

a)      (CH3)3CCl + H2O (CH3)3COH + HCl  ou

(CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr

b)       (CH3)3CCl + H2O (CH3)3COH + HCl  ou

(CH3)3CCl + CH3OH (CH3)3COCH3 + HCl

c)       (CH3)3CCl  (1,0M) + CH3CH2O- (1,0M)  (CH3)3COCH2CH3 + Cl- ou

(CH3)3CCl  (2,0M) + CH3CH2O- (1,0M)  (CH3)3COCH2CH3 + Cl-

d)      (CH3)3CCl  (1,0M) + CH3CH2O- (1,0M)  (CH3)3COCH2CH3 + Cl- ou

(CH3)3CCl  (1,0M) + CH3CH2O- (2,0M)  (CH3)3COCH2CH3 + Cl-

e)      (CH3)3CCl + H2O (CH3)3COH + HCl  ou

C6H5Cl + H2O C6H5OH + HCl



4)      Escreva os mecanismos responsáveis pelos produtos das seguintes reações:




5)      Em contraste com reações SN2, as reações SN1 apresentam seletividade nucleofílica relativamente pequena. Isto é, quando mais de um nucleófilo está presente no meio reacional, as reações SN1 mostram apenas uma ligeira tendência que permite discriminar entre os nucleófilos fortes e fracos, enquanto que as reações SN2 mostram uma tendência notável à discriminação. a) Explique este comportamento. b) Mostre como a sua resposta explica o fato que o CH3CH2CH2 CH2Cl reage com 0,01M NaCN em etanol fornecendo principalmente o CH3CH2CH2 CH2CN, enquanto sob as mesmas condições o (CH3)3CCl reage para produzir principalmente o (CH3)3COCH2CH3.



6)      Preveja se cada uma das seguintes reações de substituição se passa via SN1 ou SN2.

7)      O (R)-2-bromooctano sofre racemização para produzir o (±)-2-bromooctano quando tratado com NaBr em dimetilsulfóxido. Explique.


8)      A reação do seguinte S tosilato com íon cianeto produz uma nitrila que também possui a estereoquímica S. Explique.